放开那三国3的神将主要包含赵云、关羽、诸葛亮、周瑜、吕布、司马懿、贾诩、貂蝉、华佗、曹操这些顶级武将，覆盖四大阵营，兼具输出、控制、辅助、坦克等多重定位，是构建强势阵容的核心。
蜀国神将以输出与团队增益见长，赵云是近战爆发核心，技能龙胆亮银枪可打出高额单体伤害，击杀目标后还能触发眩晕，有效打断敌方节奏，被动勇者之魂能提升全队生存与输出能力，是蜀国阵容的核心输出点。关羽兼具攻防，技能可对前排造成巨额伤害并击退敌人，破坏敌方阵型，被动绝地能免疫位移，死亡后还能触发底力效果持续输出并转化为血量，搭配刘备、张飞激活桃园结义或五虎上将羁绊，可大幅提升全队暴击与攻击。诸葛亮是团队核心，技能能造成群体法术伤害，附带减抗与冰冻控制，八阵图可为全队提供攻防闪避加成，释放必杀技后还能进一步提升己方攻击，半血时触发护盾，生存与辅助能力拉满。
吴国神将主打持续伤害与控制，周瑜是灼烧流核心，赤壁战火技能可对大范围敌人造成持续灼烧伤害，无视部分防御，被动东吴之主能提升自身攻防，搭配陆逊、大乔、小乔等武将，可叠加多层灼烧效果，对高防御阵容有极强克制力。孙权是全能型辅助，能为队友加盾、回怒，还可群体控制，提升队伍续航与容错率，适合搭配吴国灼烧阵容或混搭阵容，保障队友稳定输出。
群雄神将以高爆发与强控制著称，吕布是游戏中的单体爆发天花板，技能天下无双可劈出超高伤害，敌方血量低于30%时触发斩杀效果，竞技场与副本中都能快速收割，搭配貂蝉、华佗可弥补自身怕控、身脆的短板。贾诩是输出兼控制武将，技能可造成毒系伤害，持续削弱敌方血量，同时附带沉默、减怒效果，打乱敌方技能释放节奏，适合搭配群雄控制流阵容。貂蝉是顶级控场武将，技能可魅惑敌方单位，让其自相残杀，还能降低敌方输出，为己方创造输出环境。华佗是最强辅助之一，能为全队持续回血，解除负面状态，提升队伍续航能力，是各类阵容的优质辅助选择。
魏国神将偏向控制与续航，曹操是魏国核心，技能可群体减怒，削弱敌方输出，同时为己方队友增益，提升全队防御与续航，搭配郭嘉、蔡文姬可形成完整控制链。郭嘉主打冰冻控制，技能能冻结敌方多个目标，限制行动，搭配魏国阵容可让敌方全程被控，难以释放技能。司马懿是近战法攻型神将，觉醒后暴击率与免伤提升，法攻随战斗持续增长，还能降低控制效果持续时间，适合持久战，能抗能打，是魏国阵容的强力前排。
